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硬度的测定GB69091-86，本标准适用于天然水，冷却水水样硬度的测定。
测定范围；0.1--5mmol/L硬度。硬度超过5mmol/L时，可适当减少取样体积，稀释到100毫升后测定。
在PH为10.00水溶液中，用铬黑T作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐（简称EDTA）标准溶液滴定至蓝色为终点。根据消耗EDTA的体积，即可计算出硬度值，为提高终点指示灵敏度，可在缓冲溶液中加入一定量的EDTA二钠镁盐。如果用酸性铬蓝K作指示剂，可不加。
EDTA二钠镁盐。铁大于2mg铝大于2mg铜大于0.01mg锰大于0.1mg对测定有干扰，可在加指示剂前用2mL1%L半胱胺盐酸盐溶液和2ml乙醇胺（1+4）进行联合掩蔽消除干扰。
非碳酸盐硬度
非碳酸盐硬度：主要是由钙镁的硫酸盐、氯化物和硝酸盐等盐类所形成的硬度。这类硬度不能用加热分解的方法除去，故也称为永久硬度，如CaSO4、MgSO4、CaCl2、MgCl2、Ca(NO3)2、Mg(NO3)2等。
碳酸盐硬度和非碳酸盐硬度之和称为总硬度；水中Ca2+的含量称为钙硬度；水中Mg2+的含量称为镁硬度；当水的总硬度小于总碱度时，它们之差，称为负硬度。
水样中总硬度的测定原理是什么
总硬度的测定：水总硬度是否符合标准是自来水的一个重要参考数据，它主要是描述钙离子和镁离子的含量。
水总硬度是否符合标准是自来水的一个重要参考数据，它主要是描述钙离子和镁离子的含量。水总硬度根据不同的标准可以进行不同的分类。不同国家的换算单位也是有不同的标准。
实验步骤：
1、C（EDTA）=O.0lmol/L的EDTA溶液的配制
称取乙二胺四乙酸二钠盐1.99g，溶于300mL水中，可适当加热溶解。冷却后转移至试剂瓶中，用水稀释至500mL摇匀。
2、C（EDTA）=0.01mol/L的EDTA溶液的标定
称取基准物碳酸钙0.25g（称准至0.0001g）于200mL烧杯中，用少量水润湿，盖上表面皿，逐滴加入4mol/L的HCl至碳酸钙全部溶解，避免加入过量酸。
加lOOmL水，小火煮沸lOmin，赶除C02。冷至室温，以少量水冲洗表面皿，定量转移至250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
用吸量管移取上述Ca2+标准溶液25mL于250mL锥形瓶中。加20mL蒸馏水、4m缓冲溶液和3滴络黑T指示液（或50-lOOmg指示剂干粉），立即用配制的EDTA溶液进行滴定，充分摇动，当溶液的颜色由紫红刚变为纯蓝色即为终点。
平行测定六份，钙镁含量的绝对偏差应小于0.04mol/L。
意义：水硬度是表示水质的一个重要指标，对工业用水关系很大。水硬度是形成锅垢和影响产品质量的主要因素。因此，水的总硬度即水中钙、镁总量的测定，为确定用水质量和进行水的处理提供依据。
水的总硬度测定原理中国的水硬度标准采用德国度，定义为1升水中含有氧化钙(CaO)10mg为1°d一般的，水的硬度由Ca2+，Mg2+Ca^{2+}，Mg^{2+}产生。测定水的总硬度就是测定水中钙、镁离子的总含量，可用EDTA配位滴定法测定。A配位滴定。本身是EDTA与钙镁离子的配位反应。水硬度一般指水总硬度。水总硬度是否符合标准是自来水的一个重要参考数据，它主要是描述钙离子和镁离子的含量。水总硬度根据不同的标准可以进行不同的分类。
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